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磷酸鐵鋰的常用改性方法為離子摻雜

文章出處:責任編輯:人氣:-發(fā)表時間:2020-10-09 09:45【

物質(zhì)包覆碳包覆是常規(guī)的改性方法,但在制備過程中,常伴隨著磷化鐵(Fe2P)雜質(zhì)的生成。Y.H.Rho等以磷酸鋰、磷酸和檸檬酸鐵為原料,先用溶膠凝膠法,再在不同煅燒溫度和時間下制備LiFePO4,發(fā)現(xiàn)Fe,P雜質(zhì)是材料在高溫下過度還原造成的。Y. Xu等以氫氧化鋰、磷酸氫二銨和草酸亞鐵為原料,采用固相反應法制備LiFePO,,發(fā)現(xiàn)隨著煅燒溫度的升高,產(chǎn)物中逐漸出現(xiàn)了FerP 雜質(zhì)。C. W. Kim等以氫氧化鋰、磷酸氫二銨和三氧化二鐵為原料,采用固相制備LiFePO4 ,發(fā)現(xiàn)FerP的含量隨著材料中碳加人量的遞增而遞增。從上述研究可知,Fe2P的生成是隨著材料制備過程中還原氣氛的增加而增加的。將1.6 g LiFePO,正極材料和0.2 g乙炔黑(比利時產(chǎn),電池級)研磨混合;將0.2 g聚偏氟乙烯溶解于4 ml N-甲基-吡咯烷酮中,再慢慢加人LiFePO,和乙炔黑的混合物,攪拌均勻后,涂覆在20 um厚的鋁箱上,在鼓風干燥箱中80 C下烘干12 h。
將烘干后的極片沖切成直徑為12 mm的小圓片(約含6 mg活性物質(zhì)),作為正極片。以金屬鋰片為對電極, ND525隔膜為隔膜,1 mol/L LiPF。/EC+DMC(體積比1:1:1,廣州產(chǎn),電池級)為電解液,在充滿氬氣的手套箱中組裝CR2016型扣式電池。用BTS-5 V/5 mA電池測試系統(tǒng)對電池進行充放電性能測試,電壓為4.2~2.0 V,1 C=170 mA/g。使用粉體專業(yè)燒結回轉(zhuǎn)窯(鳳谷產(chǎn),電池級)預燒規(guī)模對于材料Fe2P的形成有著至關重要的影響,主要是由于原料草酸亞鐵在預燒過程中形成較多的還原性氣體,導致在預燒的過程中,材料的過還原,從而使得在最終的煅燒過程中,部分LiFePO4被進-步還原生成FerP。煅燒溫度對材料中Fe2P的形成也產(chǎn)生著重要的影響。較高的煅燒溫度,導致材料中的碳材料發(fā)揮出很大的還原性,從而使得部分的LiFePO,被還原生成Fe2P雜質(zhì)。含有FerP雜質(zhì)的LiFePO,材料表現(xiàn)出更為優(yōu)異的倍率性能,在0.1 C倍率下的放電比容量為152 mAh/g,2.0 C倍率下的放電比容量仍能達到133 mAh/g。


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